Palladium (II) acetat - Palladium(II) acetate
-acetate-2D.png)
|
|||
2.jpg)
|
|||
|
|||
| Namn | |||
|---|---|---|---|
|
IUPAC-namn
Palladium (II) acetat
|
|||
| Andra namn
Palladium diacetate
hexakis (acetato) tripalladium bis (acetato) palladium |
|||
| Identifierare | |||
|
3D-modell ( JSmol )
|
|||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard |
100.020.151 
|
||
|
PubChem CID
|
|||
| RTECS-nummer | |||
| UNII | |||
|
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Egenskaper | |||
| Pd (CH 3 COO) 2 | |||
| Molmassa | 224,50 g / mol | ||
| Utseende | Brungult fast ämne | ||
| Densitet | 2,19 g / cm ^ | ||
| Smältpunkt | 205 ° C (401 ° F; 478 K) sönderdelas | ||
| Kokpunkt | bryts ner | ||
| låg | |||
| Strukturera | |||
| monoklinisk | |||
| kvadratisk plan | |||
| 0 D | |||
| Faror | |||
| Huvud risker | anses vara farligt | ||
| Säkerhetsdatablad | [1] | ||
| R-fraser (föråldrade) | 41 | ||
| S-fraser (föråldrade) | 24/25 | ||
| Relaterade föreningar | |||
|
Andra anjoner
|
Palladium (II) klorid | ||
|
Andra katjoner
|
Platin (II) acetat | ||
|
Om inte annat anges anges data för material i standardtillstånd (vid 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|||
 verifiera ( vad är ?)
  |
|||
| Infoboxreferenser | |||
2-trimer-from-xtal-Mercury-3D-balls-A.png)
2-from-xtal-2004-Mercury-3D-balls-A.png)
Palladium (II) acetat är en kemisk förening av palladium beskrivas med formeln [Pd (O 2 CCH 3 ) 2 ] n , förkortat [Pd (OAc) 2 ] n . Det är mer reaktivt än den analoga platinaföreningen . Beroende på värdet av n är föreningen löslig i många organiska lösningsmedel och används vanligtvis som en katalysator för organiska reaktioner.
Strukturera
Med ett stökiometriskt förhållande 1: 2 mellan palladiumatomer och acetatligander , existerar föreningen som molekylära och polymera former, varvid den trimera formen är den dominerande formen i fast tillstånd och i lösning. Pd uppnår ungefärlig kvadratisk plan koordination i båda formerna.
Som framställts av Geoffrey Wilkinson och medarbetare 1965 och senare kännetecknas av Skapski och Smart 1970 av enkelkristallröntgendiffraktion, är palladium (II) acetat en rödbrun fast substans som kristalliserar som monokliniska plattor. Den har en trimerisk struktur, bestående av en liksidig triangel av Pd-atomer varav varje par är överbryggat med två acetatgrupper i en fjärilskonformation.
Palladium (II) acetat kan också framställas som en ljusrosa form. Enligt röntgenpulverdiffraktion är denna form polymer.
Förberedelse
Palladiumacetat, i trimerform, kan framställas genom behandling av palladiumsvamp med en blandning av ättiksyra och salpetersyra . Ett överskott av palladiumsvamp metall eller kvävgasflöde erfordras för att förhindra kontaminering av den blandade nitrito-acetat (Pd 3 (OAc) 5 NO 2 ).
- Pd + 4 HNO 3 → Pd (NO 3 ) 2 + 2 NO 2 + 2 H 2 O
- Pd (NO 3 ) 2 + 2 CH 3 COOH → Pd (O 2 CCH 3 ) 2 + 2 HNO 3
I förhållande till trimeracetatet har den blandade nitrat-acetatvarianten olika löslighet och katalytisk aktivitet. Förebyggande eller kontroll av mängden av denna förorening kan vara en viktig aspekt för tillförlitlig användning av palladium (II) acetat.
Palladium (II) propionat framställs analogt; andra karboxylater framställs genom behandling av palladium (II) acetat med lämplig karboxylsyra . På samma sätt kan palladium (II) acetat framställas genom behandling av andra palladium (II) karboxylater med ättiksyra. Detta ligandutbyte som börjar med ett renat annat karboxylat är ett alternativt sätt att syntetisera palladium (II) acetat fritt från nitroföroreningen.
Palladium (II) acetat är benäget att reduceras till Pd (0) i närvaro av reagens som kan genomgå beta-hydrideliminering, såsom primära och sekundära alkoholer såväl som aminer . Vid uppvärmning med alkoholer eller vid långvarig kokning med andra lösningsmedel sönderfaller palladium (II) acetat till palladium.
Katalys
Palladiumacetat är en katalysator för många organiska reaktioner, speciellt alkener , diener och alkyl-, aryl- och vinylhalogenider för att bilda reaktiva addukter.
Reaktioner katalyserade av palladium (II) acetat:
- Vinylering : Ett exempel är Heck-reaktionen och relaterade processer.
- Omarrangemang av acykliska diener: Ett exempel är Cope-omarrangemang
- Karbonyleringsreaktioner : till exempel bildandet av estrar från aryljodider, kolmonoxid , en alkohol eller fenol.
- Reduktiv aminering av aldehyder eller ketoner med kaliumformiat.
- Wacker-process : oxidation av eten med vatten till acetaldehyd (föregångare till poly (vinylacetat).
- Buchwald-Hartwig-aminering av arylhalogenider / pseudohalider med alkyl- och arylaminer.
- omvandling av arylbromider till trimetylsilaner , en funktionell grupp i många organiska föreningar inklusive fungiciden "Latitude".
- RC 6 H 4 Br + Si 2 (CH 3 ) 6 → RC 6 H 4 Si (CH 3 ) 3 + Si (CH 3 ) 3 Br
Pd (O 2 CCH 3 ) 2 är kompatibel med de elektroniska egenskaperna hos arylbromider, och till skillnad från andra metoder för syntes, ger denna metod inte kräver högtrycksutrustning.
Föregångare till andra Pd-föreningar
Palladiumacetat används för att producera andra palladium (II) föreningar. Exempelvis framställs fenylpalladiumacetat, som används för att isomerisera allylalkoholer till aldehyder , genom följande reaktion:
- Hg (C 6 H 5 ) (OAc) ^ Pd (OAc) 2 → Pd (C 6 H 5 ) (OAc) ^ Hg (OAc) 2
Palladium (II) acetat reagerar med acetylaceton ("acac" -liganden) för att producera Pd (acac) 2 .
Palladiumacetat reducerar ljus eller värme för att ge tunna lager av palladium och kan producera nanotrådar och kolloider .