Oxalylklorid - Oxalyl chloride
|
|||
|
|||
|
|||
| Namn | |||
|---|---|---|---|
|
Föredraget IUPAC-namn
Oxalyldiklorid |
|||
|
Systematiskt IUPAC-namn
Etandioyldiklorid |
|||
| Andra namn
Oxalsyraklorid
Oxalsyradiklorid Oxalsyradiklorid Oxaloylklorid |
|||
| Identifierare | |||
|
3D-modell ( JSmol )
|
|||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard |
100,001,092 
|
||
| EG-nummer | |||
|
PubChem CID
|
|||
| RTECS-nummer | |||
| UNII | |||
|
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Egenskaper | |||
| C 2 O 2 Cl 2 | |||
| Molmassa | 126,93 g / mol | ||
| Utseende | Färglös vätska | ||
| Densitet | 1,4785 g / ml | ||
| Smältpunkt | −16 ° C (3 ° F; 257 K) | ||
| Kokpunkt | 63 till 64 ° C (145 till 147 ° F, 336 till 337 K) vid 1,017 bar | ||
| Reagerar | |||
|
Brytningsindex ( n D )
|
1.429 | ||
| Faror | |||
| Huvud risker | Giftigt, frätande, lakrymningsmedel | ||
| Säkerhetsdatablad | Extern säkerhetsdatablad | ||
| GHS-piktogram |
 
|
||
| GHS Signalord | Fara | ||
| H314 , H331 | |||
| P261 , P280 , P305 + 351 + 338 , P310 | |||
| NFPA 704 (eld diamant) | |||
| Relaterade föreningar | |||
|
Relaterade acylklorider
|
Malonylklorid succinylklorid fosgen |
||
|
Relaterade föreningar
|
Oxalsyra dietyloxalat Oxamid Oxalylhydrazid Cuprizon 1 |
||
|
Om inget annat anges, ges data för material i standardläge (vid 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|||
 verifiera ( vad är ?)
  |
|||
| Infoboxreferenser | |||
Oxalylklorid är en kemisk förening med formeln (COCl) 2 . Denna färglösa, luktande vätska, diacylkloriden av oxalsyra , är ett användbart reagens i organisk syntes .
Förberedelse
Oxalylklorid bereddes först 1892 av den franska kemisten Adrien Fauconnier, som reagerade dietyloxalat med fosforpentaklorid. Det kan också framställas genom behandling av oxalsyra med fosforpentaklorid .
Oxalylklorid produceras kommersiellt från etylenkarbonat . Fotoklorering ger tetrakloriden, som därefter bryts ned:
- C 2 H 4 O 2 CO + 4 Cl 2 → C 2 Cl 4 O 2 CO + 4 HCl
- C 2 Cl 4 O 2 CO → C 2 O 2 Cl 2 + COCl 2
Reaktioner
Oxalylklorid reagerar med vatten som endast avger gasformiga produkter: klorväte (HCl), koldioxid (CO 2 ) och kolmonoxid (CO).
- (COCl)
2 + H
2O → 2 HCl + CO
2 + CO
I detta skiljer det sig helt från andra acylklorider som hydrolyserar med bildning av väteklorid och den ursprungliga karboxylsyran .
Tillämpningar i organisk syntes
Oxidation av alkoholer
Lösningen innefattande DMSO och oxalylklorid följt av avkylning med trietylamin omvandlar alkoholer till motsvarande aldehyder och ketoner via den process som kallas Swern-oxidationen .
Syntes av acylklorider
Oxalylklorid används huvudsakligen tillsammans med en N , N- dimetylformamidkatalysator vid organisk syntes för framställning av acylklorider från motsvarande karboxylsyror . Liksom tionylklorid bryts ned reagenset till flyktiga biprodukter i denna applikation, vilket förenklar upparbetningen. En av de mindre biprodukterna från den N , N- dimetylformamid-katalyserade reaktionen är en potent cancerframkallande substans som härrör från nedbrytningen av N , N- dimetylformamid. I förhållande till tionylklorid tenderar oxalylklorid att vara ett mildare, mer selektivt reagens . Det är också dyrare än tionylklorid så det tenderar att användas i mindre skala.
Denna reaktion innefattar omvandling av DMF till imidoylkloriden derivatet (Me 2 N = CHCl ^ ), besläktad med det första steget i Vilsmeier-Haack reaktionen . Imidoylkloriden är det aktiva kloreringsmedlet.
Formylering av arenor
Oxalylklorid reagerar med aromatiska föreningar i närvaro av aluminiumklorid för att ge motsvarande acylklorid i en process som kallas en Friedel-Crafts-acylering . Den resulterande acylkloriden kan hydrolyseras för att bilda motsvarande karboxylsyra .
Beredning av oxalatdiestrar
Liksom andra acylklorider reagerar oxalylklorid med alkoholer för att ge estrar:
- 2 RCH
2OH + (COCl)
2 → RCH
2OC (O) C (O) OCH
2R + 2 HCl
Sådana reaktioner utförs typiskt i närvaro av en bas såsom pyridin . Diestern härledd från fenol , fenyloxalatester , är Cyalume, den aktiva ingrediensen i glödstift .
Övrig
Oxalylklorid reportedly används i den första syntesen av dioxan tetraketone (C 4 O 6 ), en oxid av kol .
Försiktighetsåtgärder
I mars 2000 skadades en Malaysia Airlines Airbus A330 -300 utom reparation efter att en last av förbjuden oxalylklorid (falskt förklarad som hydroxikinolin) läckte ut i lastbågen. Det är giftigt genom inandning, även om det är över en storleksordning mindre akut giftigt än den relaterade föreningen fosgen.