Reformatsky reaktion - Reformatsky reaction

Den Reformatsky-reaktionen (ibland felstavade Reformatskii reaktion ) är en organisk reaktion som kondenserar aldehyder eller ketoner med α-halo -estrar med användning av metallisk zink för att bilda β-hydroxi-estrar:

Det zinkorganiska reagenset, även kallad en 'Reformatsky enolat', framställs genom behandling av en alfa-haloester med zinkdamm. Reformatsky -enolater är mindre reaktiva än litiumenolater eller Grignard -reagens och därför förekommer inte nukleofilt tillsats till estergruppen. Reaktionen upptäcktes av Sergej Nikolaevich Reformatsky .

Några recensioner har publicerats.

Reagensens struktur

Kristallstrukturerna för THF -komplexen i Reformatsky -reagensen tert -butylbromozinkacetat och etylbromozinkacetat har bestämts. Båda bildar cykliska åttledade dimerer i fast tillstånd, men skiljer sig åt i stereokemi: den åttledade ringen i etylderivatet antar en tubformad konformation och har cis- bromgrupper och cis THF-ligander, medan i tert- butylderivatet, ringen är i en stolform och bromgrupperna och THF -liganderna är trans .

etylbromozinkacetatdimer	tert -butylbromozinkacetatdimer

Reaktionsmekanism

Zinkmetall sätts in i kol-halogenbindningen i a-haloestern genom oxidativ tillsats 1 . Denna förening dimeriserar och omarrangerar för att bilda två zinkenolater 2 . Syret på en aldehyd eller keton koordinerar till zinket för att bilda den sex-lediga stolen som övergångstillstånd 3 . En omorganisation inträffar där zink övergår till aldehyd- eller ketonsyret och en kol-kolbindning bildas 4 . Syraupparbetning 5 , 6 avlägsnar zink för att ge zink (II) salter och en β-hydroxi-ester 7 .

Variationer

I en variant av Reformatsky -reaktionen kopplas ett jodolaktam till en aldehyd med trietylboran i toluen vid -78 ° C.

Se även

• Aldol reaktion
• Blaise -reaktion
• Claisen kondens
• Exempel på användning vid total syntes: Mukaiyama Taxol total syntes (B -ringskonstruktion)

Referenser