Borderline hydrides - Borderline hydrides

Borderline-hydrider avser vanligtvis hydrider bildade av väte och element i det periodiska systemet i grupp 11 och grupp 12 och indium (In) och tallium (Tl). Dessa föreningar har egenskaper mellan kovalenta hydrider och saltlösning . Hydrider är kemiska föreningar som innehåller en metall och väte som fungerar som en negativ jon .

Egenskaper

Borderline-hydrider uppvisar bindningsegenskaper mellan joniska och kovalenta bindningstyper . Ett specifikt exempel på en borderlinehydrid CuH, kopparhydrid, som framträder som en svampig rödbrun substans är ett måttligt reduktionsmedel . Det oxiderar katalytiskt hypofosforsyra till fosforsyra vid rumstemperatur och avger vätgas när det utsätts för värme. ZnH 2 är också en fast substans vid rumstemperatur som bryter ned vid 90 ° C, men även lämnas ensamma sönderfaller under flera dagar till zinkmetall och vätgas. Divätetellurid (H 2 Te) och väteselenid (H 2 Se) är båda gräns hydrider av hög flyktighet som producerar starka, obehagliga lukter.

Exempel

Syntes

Borderlinehydrider bildas oftast genom försurning eller reduktion av metallsalter. Till exempel bildas kopparhydrid genom att reagera kopparsulfat och hypofosforsyra vid ca 70 ° C och bilda en gul fällning som snart blir rödbrun. Zink hydrid, ZnH 2 , kan bildas genom reduktion av antingen en zink halogenid eller dimetylzink .

ZnH 2 -syntes via reduktion av zinkjodid

Alternativ definition

Ett exempel på den klassiska dihydrid M (H) 2 (vänster) jämfört med den icke-klassiska M (H 2 ) diväte bindning (höger).

En nyare definition av borderlinehydrider avser hydrider som finns mellan klassiska och icke-klassiska dihydrider. Den klassiska formen är dihydrid M (H) 2- konfiguration, där metallen är bunden till två fria väteatomer. Den icke-klassiska formen innehåller två väteatomer bundna till en central metallatom med ett η 2 -H 2 hapticity , vilket indikerar att ett enda koordinations punkt på metallatomen bindningar till två angränsande atomer från en annan molekyl, i detta fall H 2 . Ett välkänt exempel på detta är från den första sådan molekyl som skall syntetiseras med en samordnad väte ligand ( diväte komplex ): W (CO) 3 (pPRI 3 ) 2 2 -H 2 ). Klassiska dihydrides innehållande dihydrid M- (H) 2 -ligander finns normalt som en tautomer med de icke-klassiska dihydrogen komplex innehållande en M- (η 2 -H 2 ) -grupp.

Borderlinehydrider finns med en bindningskaraktär någonstans mellan de klassiska och icke-klassiska hydriderna. De som är termiskt instabila uppvisar töjningsfrekvenser mot HH större än 2150 cm 1 som ett resultat av dålig elektrondonation från metallcentret. En elektrontät metallcentrum kommer att ge hydrid med en ν HH mindre än 2060 cm 1 , medan allt mellan anses vara i gränsregionen. Kubas, et al. tillstånd att en sträckningsfrekvens av 2090 cm 1 är inom gränserna för stabil H 2 -komplex medan 2060 cm 1 är rätt på gränsen mellan diväte och dihydrides.

Referenser