Borderline hydrides - Borderline hydrides
Borderline-hydrider avser vanligtvis hydrider bildade av väte och element i det periodiska systemet i grupp 11 och grupp 12 och indium (In) och tallium (Tl). Dessa föreningar har egenskaper mellan kovalenta hydrider och saltlösning . Hydrider är kemiska föreningar som innehåller en metall och väte som fungerar som en negativ jon .
Egenskaper
Borderline-hydrider uppvisar bindningsegenskaper mellan joniska och kovalenta bindningstyper . Ett specifikt exempel på en borderlinehydrid CuH, kopparhydrid, som framträder som en svampig rödbrun substans är ett måttligt reduktionsmedel . Det oxiderar katalytiskt hypofosforsyra till fosforsyra vid rumstemperatur och avger vätgas när det utsätts för värme. ZnH 2 är också en fast substans vid rumstemperatur som bryter ned vid 90 ° C, men även lämnas ensamma sönderfaller under flera dagar till zinkmetall och vätgas. Divätetellurid (H 2 Te) och väteselenid (H 2 Se) är båda gräns hydrider av hög flyktighet som producerar starka, obehagliga lukter.
Exempel
- (CuH) n kopparhydrid
- (ZnH 2 ) n zink (II) hydrid
- HGH 2 kvicksilver (II) hydrid
- TlH 3 talliumhydrid
Syntes
Borderlinehydrider bildas oftast genom försurning eller reduktion av metallsalter. Till exempel bildas kopparhydrid genom att reagera kopparsulfat och hypofosforsyra vid ca 70 ° C och bilda en gul fällning som snart blir rödbrun. Zink hydrid, ZnH 2 , kan bildas genom reduktion av antingen en zink halogenid eller dimetylzink .
Alternativ definition
En nyare definition av borderlinehydrider avser hydrider som finns mellan klassiska och icke-klassiska dihydrider. Den klassiska formen är dihydrid M (H) 2- konfiguration, där metallen är bunden till två fria väteatomer. Den icke-klassiska formen innehåller två väteatomer bundna till en central metallatom med ett η 2 -H 2 hapticity , vilket indikerar att ett enda koordinations punkt på metallatomen bindningar till två angränsande atomer från en annan molekyl, i detta fall H 2 . Ett välkänt exempel på detta är från den första sådan molekyl som skall syntetiseras med en samordnad väte ligand ( diväte komplex ): W (CO) 3 (pPRI 3 ) 2 (η 2 -H 2 ). Klassiska dihydrides innehållande dihydrid M- (H) 2 -ligander finns normalt som en tautomer med de icke-klassiska dihydrogen komplex innehållande en M- (η 2 -H 2 ) -grupp.
Borderlinehydrider finns med en bindningskaraktär någonstans mellan de klassiska och icke-klassiska hydriderna. De som är termiskt instabila uppvisar töjningsfrekvenser mot HH större än 2150 cm 1 som ett resultat av dålig elektrondonation från metallcentret. En elektrontät metallcentrum kommer att ge hydrid med en ν HH mindre än 2060 cm 1 , medan allt mellan anses vara i gränsregionen. Kubas, et al. tillstånd att en sträckningsfrekvens av 2090 cm 1 är inom gränserna för stabil H 2 -komplex medan 2060 cm 1 är rätt på gränsen mellan diväte och dihydrides.